После отличного выступления и победы на молодёжном чемпионате мира 2007 (в ходе турнира игрок забил 3 гола) Ди Марию купил гранд португальского футбола «Бенфика» за 6 миллионов евро[2]. Президент «Бенфики» Луиш Фелипе Виейра заявил, что покупает отличную замену Симау Саброзе на ближайшие 5 лет.

В 2008 году Ди Мария стал олимпийским чемпионом. Он забил победный гол с передачи Лионеля Месси на 105 минуте четвертьфинального матча против Нидерландов. Но главный момент в биографии Ди Марии состоялся на 58 минуте финального матча против Нигерии. Именно Ди Мария забил единственный гол в матче и Аргентина во второй раз в своей истории стала победителем Олимпийского футбольного турнира.

Футбольная карьера в «Бенфике» сложилась удачно: его сразу полюбили болельщики клуба. После первых двух без чемпионских годов (клуб выиграл только кубок лиги), «Бенфика» выдала фееричный в национальных первенствах год. Клуб не только удержал кубок лиги, но и стал лучшим в Португалии. Игра аргентинца обратила на себя внимание многих европейских грандов и после Чемпионата мира в ЮАР его сватали в испанский «Реал Мадрид».

«Королевский клуб» официально оформил трансфер игрока 28 июня 2010 года. Соглашение рассчитано на 6 лет. Сумма трансфера составила 25 миллионов евро. Ди Мария сказал: «Я очень рад, что стал футболистом „Реала“. Давно мечтал о том, чтобы выступать в ведущих чемпионатах Европы. Этот факт придаст мне еще больше сил в матчах за сборную Аргентины и дай бог, чтобы я приехал в Мадрид чемпионом мира»
Достижения
Олимпийский чемпион: 2008
Чемпион мира среди молодёжи: 2007
Кубок португальской лиги: 2009, 2010
Чемпион Португалии: 2009/2010